2007年，以處女作《第十九層空間》出道 。
2008年，加入香港寰宇公司 。
2009年2月，與劉燁、羅嘉良合作的電視劇《男兒本色》播出，飾演性格復雜亦正亦邪的施孝仁 。
2011年1月，與邱澤、
唐嫣主演的情感劇《夏家三千金》在安徽衛視播出，徐正溪飾演嚴立恒，該片網絡總點擊量突破5億 ；8月，在胡歌、唐嫣主演的時裝劇《無懈可擊之高手如林》中客串演出張大宇一角 ；9月，搭檔唐嫣、邱澤、戚薇主演都市偶像劇《
愛情睡醒了》，出演第二男主角，心地善良的明星季如風 。
徐正溪演藝經歷
2012年4月5至月，與鄭伊健、蔡卓妍拍攝港產電影《我老公不靠譜》出演林書浩一角；7月至10月拍攝諜戰劇《
窮追不舍》 。
2013年8月，其主演的古裝劇《畫皮之真愛無悔》登陸央視一套、八套暑期檔播出，徐正溪飾演表哥肖陽 ；11月，與江鎧同、范逸臣主演的時裝愛情偶像劇《愛閃亮》在江西衛視播出，飾演畢業于名牌
大學的高然，是江鎧同在劇中的“守護者” ；
2014年8月20日，與林峯、王珞丹的主演古裝劇《
衛子夫》在浙江衛視、東方衛視、安徽衛視黃金檔聯播，飾演大臣段宏，該劇以1.222平均收視奪暑期衛視黃金檔收視冠軍；同年10月，與陳曉東、唐藝昕主演的勵志劇《
加油愛人》在湖南衛視播出 [3] ；12月，與吳千語主演的電影《精武青春》上映，飾演武藝高強的武術隊校草“大師兄” 。
徐正溪演藝經歷
2015年7月31日，參演的浪漫愛情喜劇電影《
巴黎假期》全國上映 。
2016年，在李敏鎬、鐘漢良主演的動作喜劇片《
賞金獵人》中飾演視人命如草芥的爆炸狂魔湯姆 ；7月，與穎兒、王婭楠等主演都市情感偶像劇《
望夫成龍》播出，出演第一男主角整形醫生張孟奇 ；參演電視劇《
人生若如初相見》和古裝宮廷偶像劇《
獨孤天下》。
2017年5月22日，與明道、
劉詩詩、江語晨主演的純愛催淚電視劇《
天使的幸福》開播，在劇中飾演李曉涵的初戀情人江奉恩 ；11月15日，與竇驍、古力娜扎主演的都市職場情感勵志劇《
十年三月三十日》在深圳開拍，在劇中飾演禁欲系大律師趙承志 。
徐正溪演藝經歷
2018年，主演古裝臻愛勵志劇《
鳳弈》飾演魏廣大將軍；10月17日，與王玉雯、李沐宸等主演由趙錦燾、張進慶執導的古裝奇幻劇《九州·天空城2》開機，在劇中飾演雪景空。
2019年7月19日，參演蔣家駿導演執導的電視劇《
歸還世界給你》，在劇中飾演秦也。2019年9月19日，參演鐘澍佳導演執導的電視劇《十年三月三十日》，在劇中飾演趙承志。
